印染废水是指以加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水,其特点主要为:水量大、有机污染物浓度高、色度深、碱性和pH值变化大、水质变化剧烈。由于染料、助剂、织物染整要求的不同,印染废水的pH 值、CODCr、BOD5浓度、颜色等也各不相同,但其共同的特点之一是m(BOD5)/m(CODCr)值均很低,一般在0.2左右,可生化性差;另一共同特点是色度高,有的可高达4 000 倍以上。目前用于印染废水二级处理的工艺主要以物理化学法和生物法为主。生物法主要针对有机污染物,但对色度的去除不理想,去除率一般只有50%~60%,所以对色度的去除以物理化学法为主。当前,印染废水二级处理出水水质仍不能达到排放及回用标准的要求,主要问题是二级处理出水中残留的CODCr都是难生化降解有机物;而一般的混凝沉淀、吸附、气浮等方法也难以将色度完全去除,所以深度处理的对象就是难生化降解有机物和色度。目前,用于印染废水深度处理的主要技术工艺有物理法、高级氧化法、生物法等。
1、物理法
1.1、吸附法
吸附法是最常用的深度处理方法之一,印染废水深度处理工艺中采用的吸附剂以活性炭为主,此外也有一些新型吸附剂。张凤娥等利用改性磁粉吸附协同二氧化氯氧化深度处理代替原有的混凝沉淀加活性炭吸附的深度处理工艺,
虽然活性炭对印染废水中的CODCr、BOD5、色度都有很好的去除效果,但是活性炭再生困难,再生过程中损失较大,再生后吸附能力明显下降,这些都制约了活性炭在深度处理方面的应用。
1.2、膜技术
膜技术是21 世纪出现的新兴技术,由于其具有诸多优点而备受关注。膜技术可按过滤精度从低到高分为微滤、超滤、纳滤和反渗透,微滤和超滤一般作为纳滤和反渗透的预处理工艺。膜技术主要是通过对废水中污染物的分离而达到废水处理的目的,此方法的工艺过程简单,处理过程无二次污染,并且出水水质优良,可以回收再利用。膜技术虽具有诸多优点,但是也存在很多问题,其中膜污染和成本是制约膜技术在印染废水处理方面广泛应用的主要因素。
1.3、微絮凝直接过滤
微絮凝直接过滤近年来在发达国家已经成为处理低温、低浊、有色水质的主流选择工艺,其工作原理是在废水通过滤池前投加絮凝剂,之后直接进入滤料内部完成反应、沉淀和截留过程,是一种高效、经济的集成工艺。
微絮凝工艺既可以单独使用,也可以与生物工艺如BAF 或者膜技术组合使用,都可以有很好的处理效果。
2、高级氧化法
高级氧化技术(AOPs)是泛指反应过程有大量•OH 参与的化学氧化技术。本文以Fenton 氧化法和臭氧氧化法为例,介绍了AOPs 在印染废水深度处理中的应用情况。
2.1、Fenton 氧化法
Fenton 试剂能有效氧化去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物,其实质是H2O2在Fe2+的催化作用下生成具有高反应活性的•OH,•OH 的氧化性不具有选择性,所以可与大多数有机物作用使其降解。根据H2O2产生•OH 的方式,Fenton 法可分为普通Fenton 法、光Fenton 法以及电Fenton法。
2.2、臭氧氧化法
臭氧氧化有机物的途径有2 种:直接反应和间接反应。直接反应是臭氧通过环加成、亲电或亲核作用直接与污染物反应;间接反应是臭氧在碱、光照或其它因素作用下,生成氧化性更强的•OH。
臭氧氧化主要针对印染废水的脱色处理,臭氧可以破坏染料发色基团,同时破坏构成发色基团的苯、萘、蒽等环状化合物,从而使废水脱色。
3、生物法
生物法具有操作简单、运行费用低、无二次污染、环境友好等特点,在印染废水的处理中越来越受到重视,其中最常见的生物法工艺包括曝气生物滤池(BAF)和生物活性炭(BAC)。
3.1、BAF
BAF是一种采用颗粒滤料固定生物膜的好氧或缺氧生物反应器,工作原理有截留过滤、吸附和生物代谢。与普通活性污泥法相比,BAF 工艺用于处理低浓度、难降解有机废水,具有占地面积小、抗冲击负荷强、氧传输效率高、避免污泥膨胀、出水水质稳定等优点。
3.2、BAC
BAC工艺利用活性炭的巨大比表面积、发达孔隙结构以及优良的吸附性能等特点,以活性炭作为载体构建生物膜,从而形成活性炭吸附和微生物氧化分解有机物的协同作用。此工艺提高了废水中有机物的去除率,增强了系统抗毒物和负荷变化的能力,改善了污泥脱水及消化的性能,延长了活性炭的使用寿命,是一种以生物处理为主,同时具有物化处理特点的生物处理新技术。
4、组合工艺
印染废水中含有大量染料、浆料、表面活性剂、碱剂等,单一的物理、化学或者生物处理法不能对全部水质指标都有很好的处理效果,而组合工艺则能够互相弥补,确保出水水质达标。
采用陶粒BAF-多介质过滤器-活性炭过滤器组合工艺作为反渗透膜的预处理工艺对印染废水二级出水进行深度处理,进水经预处理后CODCr的质量浓度从89 ~ 112 mg /L 降至53 ~ 67 mg /L,色度从40 倍降至32 倍,再经过反渗透膜后CODCr的质量浓度和色度进一步降至3 ~ 8 mg / L 和无色。
印染厂污水处理成本
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